虽属同一香型
,
但在口感和微量成分上存在明显的
差异
。 2006
年
,Fan
等
[7]
通过香味抽提物稀释分析
法结合气相色谱
-
嗅觉提取法
( gas chromatography鄄
olfactometry, GC鄄O )
和气相色谱
-
质谱从五粮液与
剑南春白酒中共检测出
132
种挥发性化合物
,
定性
出
126
种化合物
。
同年
,Fan
等
[8]
采用固相微萃取
法
(solid phase microextraction, SPME)
结合气相色谱
-
嗅觉提取法从洋河大曲中检测到
92
种风味化合
物
,
共定性出
88
种化合物
。 2013
年
,
王晓欣等
[9]
采
用顶空固相微萃取法
、
液液萃取与气相色谱
-
质谱
联用
,
从浓香型习酒中共定性出
75
种化合物
。
整体
来看
,
浓香型白酒中定性出的挥发性成分比酱香型
白酒要少
,
比清香型白酒多
。
作为我国浓香型白酒重要代表的古井贡酒
,
近
年来其相关研究主要集中在微生物
、
生产工艺
等
[3,10 - 11]
方面
,
有关挥发性成分的分析鲜有报道
。
2001
年
,
郭文杰等
[12]
通过对古井贡酒特征香味成
分的研究
,
认为有机酸丙酯系列是古井贡酒特征香
味物质系列
;2006
年
,
黄艳梅等
[13]
采用直接进样结
合气相色谱
-
质谱对古井贡酒和其他浓香型白酒的
挥发性成分分析
,
共定性出
102
种化合物
。
其中
,
酯
类化合物
57
种
、
醇类化合物
22
种
、
酸类化合物
14
种
、
醛酮类化合物
16
种
、
芳香类化合物
5
种
、
缩醛类
化合物
3
种
、
其他
3
种
。
此后未见有关古井贡酒挥
发性成分的研究报道
。
近年来
,
液液萃取前处理方法已广泛应用于我
国白酒挥发性成分的分析
[14 - 17]
。
与其他前处理方
法相比
,
液液萃取法需要用到一定量的有机溶剂
,
但
是设备简单易操作
,
比较利于微量成分的富集
。
本
研究即采用液液萃取技术结合气相色谱
-
质谱联
用
,
对古井贡酒中的挥发性成分进行全面分析
。
1摇
材料与方法
1郾 1摇
材料与试剂
古井贡酒酒样
,
古井淡雅
42毅
和古井原酒
65毅,
均由安徽古井贡酒酒厂提供
。
乙醚
、
正戊烷
、
二氯甲烷
、
氯化钠
、
无水硫酸钠
(
均为分析纯
),
国药集团化学试剂有限公司
;
氮气
、
氦气
,
北京氦普北分气体工业有限公司
;
己酸乙酯
、
乳酸乙酯
、
糠醇
、
己醇
、3鄄
甲基丁醇
、
己酸
、
丁酸
、
乙
酸
、2鄄
辛酮
、
苯甲醛
、
对甲基苯酚
、
乙醛缩二乙醇
、
二
异丙基二硫醚
、
十二烷基二甲基叔胺
、
正构烷烃
(C7 ~ C30)
等标品
(
均为色谱纯
,
纯度
> 95郾 0% ),
百灵威科技有限公司和日本东京化成工业株式会社
(TCI)。
1郾 2摇
仪器与设备
OSB鄄2000
型旋转蒸发仪
,
上海爱朗仪器有限公
司
;BL鄄2200H
型电子分析天平
,
岛津国际贸易
(
上
海
)
有限公司
;7890A鄄5975C
型气相色谱
-
质谱联用
仪和
10 滋L
微量进样针
,
美国
Agilent
科技有限公
司
;N鄄Evap
系列氮吹仪
,
上海思伯明仪器设备有限
公司
。
1郾 3摇
实验方法
1郾 3郾 1摇
单溶剂液液萃取
取
30 mL
古井淡雅
42毅(
古井原酒
65毅),
加重沸
高纯水
60 mL(109mL)
将酒样酒精度稀释至约体积
分数
14% 。
稀释后的酒样加入适量氯化钠进行饱
和
,
然后用重蒸乙醚在分液漏斗中萃取
3
次
(3 伊 30
mL)。
合并萃取液
,
加入适量无水硫酸钠干燥过夜
。
过滤得到滤液
,
滤液经过旋转蒸发仪浓缩
,
最终氮吹
浓缩至
0郾 5 mL,
待
GC鄄MS
分析
。
采用上述方法
,
分别用重蒸正戊烷
、
重蒸二氯甲
烷溶剂对酒样进行萃取
,
最终得到氮吹浓缩后的样
品
,
待
GC鄄MS
分析
。
每种溶剂萃取酒样重复
3
次
。
1郾 3郾 2摇
分析条件
气相色谱条件为色谱柱
DB鄄FFAP
毛细管柱
(60
m 伊 0郾 25 mm 伊 0郾 25 滋m);
载气
He(99郾 999% );
恒流
柱流速
1郾 0 mL / min;
分流模式
,
分流比
20颐 1;
进样量
1 滋L;
进样口温度
260 益;
升温程序
:
初温
35 益,
以
10 益 / min
升至
50 益,
保持
20 min;
以
1 益 / min
升至
70 益,
保持
10 min,
再以
3 益 / min
升至
250 益,
保持
5 min。
传输管线温度
250 益。
质谱条件为电子轰击
(EI)
源
;
电子能量
70 eV;
离子源
230 益;
四级杆温度
150 益;
溶剂延迟时间
3郾 0 min;
扫描模式
full scan;
扫描质量范围
m / z 29 ~
550 u;
调谐文件为标准调谐
。
1郾 4摇
定性分析
采用标准品比对
、NIST 11
谱库检索
,
并结合保
留指数以及相关网站等进行定性
。
标准品比对
:
在同样的色谱条件下
,
分析酒样和
标准品
,
若两张色谱图所对应谱峰的保留时间和质
谱图相同
,
可确定为同一个化合物
。
NIST11
谱库检索
:
首先对谱图进行本底扣除
,
然后根据有机质谱裂分规律进行人工解析
。
一般认
为
,
相似度大于
90%
表明与标准谱图的匹配得很
65
食品科学技术学报
摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇
摇 2016
年
1
月
