13 - 食品科学技术学报页

是有机氟防粘涂料常用的表面活性剂. 但由于其高
度稳定的物理和化学性质,生物累积性极高 ,在生物
体中可表现出的潜在毒性及其持续性, 易导致动物
患上肝脏、胰腺等方面的疾病甚至睾丸癌, 毒理学研
究表明 PFOA 和 PFOS 对人体免疫系统 、生殖系统、
肝脏器官、甲状腺功能都有危害, 并影响胎儿的晚期
发育[3] . 近年来由于 PFOA 和 PFOS 的广泛使用 ,许
多人体和动物组织中都已发现了 PFOA 和 PFOS,其
浓度在人体血清中有不断增高的趋势[4] . 监测各地
的主要食肉动物, 其体内 PFOS 的含量都很高 ,北极
熊肝脏中所含的 PFOS 浓度占在各种有机卤素化合
物的比例最高,生物体内蓄积水平比有机氯农药和
二 口恶英等持久有机污染物高数百倍至数千倍.
PFOS 成为继多氯联苯、 有机氯农药和二口恶英之后,
一种新的持久性的环境污染物.
美国食品卫生管理局 ( United States Food and
Drug Administration,USFDA) 进行相关实验表明全
氟化物可以通过防油包装迁移进入食物,其含量可
以超过 USFDA 限量的 700 倍以上. 目前具有致癌
性的全氟化合物被广泛应用在食品接触材料中, 在
不知不觉中已经危害了人类. 越来越多的报道从不
粘锅表面涂料和爆米花包装袋等固体材料中检测到
了 PFOS 与 PFOA. 2004 年发生了 “ 杜邦特富龙事
件冶, 美国杜邦公司生产的 “ 特氟龙冶 不粘锅可能对
人体健康带来危害( 致癌等) 引起了极大的关注, 美
国环保署指出,杜邦公司隐瞒了特氟隆制造过程中
PFOA 可能对人体健康造成危害的信息, 为此美国
环保署决定将对杜邦处以约 3 亿美元的罚款, 这在
当时成为美国最高额的环保罚款. 我国绝大多数不
粘锅生产企业所选择的不粘涂层供应商正是美国杜
邦, 此次事件发生之后,我国 “ 特富龙 冶 不粘锅的销
量骤减.
《 美国医学学会杂志》(The Journal of the Ameri鄄
can Medical Association,JAMA) 刊登了一项研究, 结
果表明过度摄入食品包装所含的全氟化合物可能会
降低儿童接种疫苗的效力 . 该项研究发现, 如 5 岁
儿童血液中检出的 PFOA 浓度增大两倍, 白喉疫苗
抗体反应浓度降至 “ 临床保护性 冶 界限以下的风险
性就会增加一倍以上. 之前也曾有研究证明, 全氟
化合物与啮齿类动物免疫力下降有关[5] . USFDA
的实验表明, 全氟化合物可以通过食品的防油包装
迁移进入食物,如存在于微波炉爆米花的油中, 甚至
在爆米花袋子中散发的蒸汽也检测到多种全氟类化
合物. 研究还发现 ,在 100 益 与食品接触 15 min 后,
全氟类化学物能以乳化的形式转移到如黄油 、 人造
黄油、 巧克力等食物涂层中[6] .
影响食品接触材料含氟涂料的安全性的因素包
括蒸发残渣 、高锰酸钾消耗量及氟超标等,蒸发残渣
是模拟食品接触材料在不同使用条件下, 食品接触
材料在浸泡液中的溶出量 . 高锰酸钾消耗量是样品
经用浸泡液浸泡以后 ,测定其高锰酸钾消耗量,表示
可溶出有机物的含量 . 氟超标是在一定的浸泡条件
下 ,所溶出的氟总量 ,以上指标在 GB 11678—89《 食
品容器内壁聚四氟乙烯涂料卫生标准》 [7] 有相应的
规定.
2摇 国内外相关法律法规
出于对全氟化合物用于食品接触材料防粘涂料
的安全性考虑, 世界各国纷纷出台了相关法律法规.
美国联邦法规 ( code of federal regulations, CFR)
170郾 30 条款规定生产食品接触材料的材料应该普
遍认为是安全的物质 ( generally recognized as safe,
GRAS), 根据长期跟踪 PFOA 和 PFOS 对环境和生
物健康危害特性的研究 , USFDA 已经禁止使用此
类化合物并列入化学目录清单中 . 目前 , 美国环保
署监管计划成员单位基本完成向替代品的转变 .
欧盟也对食品接触材料中含氟化合物做了规
定 ,根据欧盟 2004 / 1935 / EC 指令下的一般安全标
准 ( 与食品接触的材料和物质的决议 ), 禁止使用
PFOA, 但可以使用以下含氟化合物: 三氟氯乙烯、 全
氟甲基全氟乙烯基醚 ( 仅用于防粘涂层)、 全氟丙基
全氟乙烯基醚、 四氟乙烯、1,1鄄 二氟乙烯和全氟辛酸
铵 . 2006 年 12 月 27 日, 欧洲议会和部长理事会联
合发布了《 关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指
令 》(2006 / 122 / EC) 指令[8] , 该指令是对理事会 《 关
于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料
及制品的法律法规和管理条例的指令 》 (76 / 769 /
EEC) 的第 30 次修订, 该指令于 2008 年 6 月 27 日
开始生效 . 2011 年欧盟通过的欧盟委员会法规
(EU)No郾 10 / 2011 《 关于预期与食品接触的塑料材
料与制品的委员会法规 》 中列入了 15 种可以使用
的含氟单体 ,规定了其最大特定迁移量, 并对其用途
做出了限定 [9] .
在德国 ,联邦风险评估协会制订了用于油炸、 烹
饪和烘烤器具耐高温涂层的管理条例 , 规定 PFOA
01 食品科学技术学报摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年 11 月