71 - 食品科学技术页

用量,发现随着 PSA 的量从 50 mg 增加到 106 mg,
PSA 对灭鼠灵、 杀鼠迷、 溴鼠灵、氟鼠酮都有强烈的
吸附,有的回收率降低到 50% 以下. 然后, 又实验了
补加 GCB 对加标回收率的影响. 向净化管中加入
3mg 和 5 mg GCB, 充分振荡后 , 提取液颜色有明显
的降低, 且对 4 种杀鼠剂的回收率影响不大,回收率
在 88% ~ 121% 之间. 而加入 10 mg GCB 时 ,回收率
有所降低,尤其 GCB 对溴鼠灵的吸附较大, 回收率
从 88% 降低到了 56% . 因此,对于 2 mL 的净化管,
加入 5 mg 的 GCB 就可以有效去除色素, 降低基质
效应. 如果有的样品脱色效果不好 , 可适量增加
GCB 用量,但不应过多 .
a. PSA 用量
b. GCB 用量
图 1摇 PSA 和 GCB 的用量对净化黄瓜基质的影响
Fig. 1摇 Influences of PSA and GCB amounts on the
spiked recoveries on cucumbers
2郾 5摇 方法的检出限
配制 4 种杀鼠剂的标准溶液, 采用 5 个不同浓
度绘制标准曲线, 见表 2. 由于灭鼠灵、 杀鼠迷的仪
器响应比溴鼠灵、 氟鼠酮高, 因此配制标准工作溶液
时,后两者的浓度配置为前两者的 5 倍. 经计算,灭鼠
灵、杀鼠迷的仪器检出限(instrumental detection limits,
IDLs)可达 0郾 15 滋g / L,在 0郾 5 ~100 滋g / L 成线性, 溴鼠
灵、氟鼠酮 IDL 0郾 5 滋g / L,在 2 ~250 滋g / L 成线性 .
表 2摇 4 种杀鼠剂线性回归方程
Tab. 2摇 Linear regression equations of four rodenticides
目标物
线性回归
方程
线性范围
滋g / L R2 LOD
滋g / kg
LOQ
滋g / kg
灭鼠灵 y = 53郾 11 x + 5郾 26 0郾 5 ~ 100 0郾 996 0郾 25 0郾 83
杀鼠迷 y = 48郾 14 x + 1郾 14 0郾 5 ~ 100 0郾 995 0郾 25 0郾 83
溴鼠灵 y = 9郾 13 x + 4郾 96 2 ~ 250 0郾 997 1郾 0 3郾 3
氟鼠酮 y = 27郾 82 x + 6郾 99 2 ~ 250 0郾 995 1郾 0 3郾 3
摇 摇 用阴性黄瓜测试方法精密度,灭鼠灵 、杀鼠迷加
标浓度都为 10 滋g / L, 溴鼠灵、氟鼠酮加标浓度都为
50 滋g / L,平行测定 8 次, 计算峰面积的标准偏差为
3郾 9% ~ 7郾 1% . 以定量离子信噪比 ( S / N) = 3 倍的
响应值作为方法检出限 ( limit of detection, LOD),
灭鼠灵 、杀鼠迷 LOD 皆为 0郾 25 滋g / kg, 溴鼠灵、 氟鼠
酮 LOD 皆为 1郾 0 滋g / kg. 以定量离子 S / N = 10 的响
应值来计算方法定量限 (limit of quantitation, LOQ).
MRM 标准溶液质量色谱图、样品加标的总离子流图、
样品加标的 MRM 质量色谱图见图 2 和图 3.
2郾 6摇 加标回收率
通过以上的条件优化, 利用 QuEChERS 法, 净
化管中补加 5 mg GCB, 分别实验了阴性白菜、 黄瓜
样品中 4 种杀鼠剂的 3 个浓度梯度进行加标回收:
灭鼠灵 、杀鼠迷加标浓度分别为 1, 5, 10 滋g / L, 溴
鼠灵和氟鼠酮加标浓度分别为 2, 25, 50 滋g / L, 以
各自的定量离子对进行外标法定量 . 结果见表 3.
白菜 和 黄 瓜 中 加 标 回 收 率 在 86% ~ 128% ,
RSD( n = 6) 2郾 4% ~ 16% .
对某些含色素较低的样品 ,净化管净化后,可以
用空白试样配制基质曲线可以降低基质效应 [26 - 27] .
对某些含色素较高, 且配制基质标准曲线也难以达
到要求的样品,可以考虑在净化管中补加 GCB 来加
强净化 .
3摇 结摇 论
采用 QuEChERS 法提取、 净化, 并结合 UPLC鄄
MS / MS 技术建立了蔬菜、 水果中灭鼠灵、 杀鼠迷、 溴
鼠灵和氟鼠酮等 4 种 4鄄羟基香豆素类抗凝血杀鼠剂
残留量的方法. QuEChERS 法方法简便, 极大提高
了工作效率 ,适合于大批量样品的快速检测. 仪器
分析采用 UPLC鄄MS / MS,运行时间快, 只有 5 ~ 6 min.
该方法对灭鼠灵、 杀鼠迷 LOD 均为 0郾 25 滋g / kg,
LOQ 为 0郾 83 滋g / kg, 溴鼠灵、 氟鼠酮 LOD 均为 1郾 0
滋g / kg,LOQ 为 3郾 3 滋g / kg.
86 食品科学技术学报 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年 5 月