Page 63 - 《食品科学技术学报》2020年第5期

5 8 食品科学技术学报摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2020 年 9 月

a 为过硫酸氢钾复合盐, CH 2 Cl 2 / NaHCO 3 / Na 2 CO 3 , 室温;b 为 ClCH 2 CO 2 C 2 H 5 , K 2 CO 3 , DMF, 加热; c 为 NaOH 水溶液, CH 3 OH,
室温;d 为 H 2 NCH 2 CO 2 CH 3 或 H 2 NCH(CHC 6 H 5 )CO 2 CH 3 , EDCI, CH 2 Cl 2 , 室温;e 为淤NaOH 水溶液, CH 3 OH, 室温, 于1 mol/ L
HCl 水溶液, 室温。
图 1摇 多甲氧基黄酮羧酸和氨基酸衍生物的合成路线
Fig. 1摇 Synthesis route of polymethoxy flavonoids carboxylic acid and amino acid derivatives
摇
在 40 益下继续反应 4 h,TLC 追踪反应进程。 反应 产率为 76% 。

结束后将反应液冷却至室温,向反应液中加入冷水, 1郾 2郾 6摇 橘皮素鄄3鄄O鄄乙酰甘氨酸甲酯(11)的合成
静置沉淀,将分离的固体过滤,用水洗涤并干燥,得 称取化合物 1(200 mg,0郾 44 mmol)、1鄄(3鄄二甲
粗产品,用硅胶柱层析进行分离提纯 [ 洗脱剂为 氨基 丙 基 )鄄3鄄乙 基 碳 二 亚 胺 盐 酸 盐 ( EDCI )
V(石油醚) 颐 V(乙酸乙酯) = 4颐 1],得到白色固体 (130 mg, 0郾 66 mmol )、 4鄄N, N鄄二 甲 氨 基 吡 啶
360 mg,产率为 73% 。 (DMAP,110 mg,0郾 88 mmol) 和甘氨酸甲酯盐酸盐
1郾 2郾 3摇 川陈皮素鄄3鄄O鄄乙酸乙酯(10)的合成 (70 mg,0郾 53 mmol) 至 100 mL 圆底烧瓶中混合,加
以 3鄄羟基川陈皮素(500 mg,1郾 20 mmol)为反应 入 20 mL 二氯甲烷,在室温条件下进行反应,TLC 追
底物,与化合物 9 的合成方法相同,得到白色固体 踪反应进程。 待反应结束后,旋除溶剂,向圆底烧瓶
340 mg,收率为 70% 。 中缓 慢 倒 入 50 mL HCl (1 mol/ L) 溶 液 中, 并 用
1郾 2郾 4摇 橘皮素鄄3鄄O鄄乙酸(1)的合成 CH Cl 20 mL 萃取 3 次, 合 并 有 机 相, 并 用 无 水
2 2
将化合物 9(500 mg,1郾 05 mmol)置于 100 mL 圆 Na SO 干燥,过滤后旋除溶剂,得到粗品。 经硅胶
2 4
底烧瓶中,用甲醇溶解,在室温搅拌下向混合物中滴 柱层析分离纯化[洗脱剂为 V(石油醚) 颐 V(乙酸乙
加 5% NaOH 水溶液 1郾 5 mL。 将反应混合物在室温 酯) = 2颐 1],得白色固体 210 mg,产率 93% 。
下搅拌 2 h,TLC 追踪反应进程,反应结束后,旋出溶 1郾 2郾 7摇 川陈皮素鄄3鄄O鄄乙酰甘氨酸甲酯(12)的合成

剂,得到白色液体。 用 6 mol/ L 的盐酸调节液体 pH 以化合物 2(200 mg,0郾 42 mmol)为反应底物,与
至 2 ~ 3,并用 CH Cl 萃取 3 次,合并有机相,用无 化合物 11 的合成方法相同,得白色固体 160 mg,产
2 2
水 Na SO 干燥,除去溶剂,得粗产品,用硅胶柱层析 率 92% 。
2 4
进行分离提纯[洗脱剂为 V(石油醚)颐 V(乙酸乙酯) 1郾 2郾 8摇 橘皮素鄄3鄄O鄄乙酰苯丙氨酸甲酯(13)的合成
=1颐 1,洗脱剂中加入少量乙酸], 得到白色固体 称取 化 合 物 1 ( 200 mg, 0郾 44 mmol )、 EDCI
370 mg,产率为 78% 。 (130 mg, 0郾 66 mmol )、 4鄄N, N鄄二 甲 氨 基 吡 啶
1郾 2郾 5摇 川陈皮素鄄3鄄O鄄乙酸(2)的合成 (DMAP,110 mg,0郾 88 mmol)和苯丙氨酸甲酯盐酸盐
以化合物 10(500 mg,1郾 13 mmol) 为反应底物, (150 mg,0郾 53 mmol)至 100 mL 圆底烧瓶中混合,加
与化合物 1 的合成方法相同,得到白色固体 380 mg, 入 20 mL 二氯甲烷,在室温条件下进行反应,TLC 追