1郾 1郾 2摇
仪器设备
DF101S
型油浴锅
,
巩义市予华仪器有限责任公
司
;HH-2
型数显恒温水浴锅
,
金坛市杰瑞尔电器有
限公司
;LS -B35L芋
型立式压力蒸汽灭菌锅
,
江阴滨
江医疗设备有限公司
;7890 - 5973
型
GC鄄MS
色谱
仪
,
美国安捷伦科技公司
;UV2550
型紫外分光光度
计
,
日本岛津公司
;SHB-111A
型循环水式多用真空
泵
,
郑州长城科工贸有限公司
;Jx5024
型单相电容
运转电动机
,
上海申胜生物技术有限公司
;R -201
型旋转蒸发器
,
上海申胜生物技术有限公司
。
1郾 1郾 3摇
试剂
CLA
标准品
,
质量分数
99% ,NU鄄CHEK鄄PREP
公司
;
盐酸
(
质量分数
38% ),
乙醇
(
质量分数
95% ),
北京化工厂
;1,2鄄
丙二醇
,
酚酞
,PEG400,
正
己烷
,
无水乙醇
,
甲醇
,
均为分析纯
,
北京化工厂
;
KOH,
分析纯
,
天津市光复科技发展有限公司
;
无水
硫酸钠
,
分析纯
,
天津市化学试剂三厂
。
1郾 2摇
实验方法
1郾 2郾 1摇
葵花籽油皂化值的测定
葵花籽油皂化值的测定参照
GB / T 5534—2008
动植物油脂皂化值的测定
。
称取样品
2 g(
精确到
0郾 005 g)、25 mL KOH鄄
乙
醇溶液和少量碎石
(
助沸物
),
维持煮沸状态
60
min,
加入
0郾 5 ~ 1 mL
酚酞溶液于热溶液中
,
用盐酸
标准溶液滴定
,
到酚酞溶液的粉色刚好消失为止
。
每个样品做
3
个平行实验
,
取平均值
,
测定结果
保留到小数点后一位
,
确定在碱异构化实验中的
KOH
用量
。
1郾 2郾 2摇
碱异构化法制备
CLA
将葵花籽油
、
溶剂和
KOH
按照一定比例放入三
口烧瓶后置于油浴锅中
,
在一定温度下加热进行反
应
,
反应过程通入氮气进行保护
,
反应一定时间
。
反应结束后
,
取出三口烧瓶冷却到
50 ~ 60 益
左
右
,
加入一倍体积水
,
加入盐酸溶液酸化至
pH
值为
2 ~ 3,
水洗分离
,
直到水层清澈
、pH
值大于
6郾 5
为
止
,
最后使用
500 mL
分液漏斗进行分液
,
取出油相
旋转蒸发去除水分
,
再使用无水硫酸钠进一步除水
,
去除无水硫酸钠后
,
获得含有
CLA
的混合脂肪酸
产物
.
1郾 2郾 3摇
脂肪酸甲酯化方法
提取的脂肪酸溶液中加入
2 mL KOH鄄
甲醇
(0郾 5
mol / mL)
溶液
,
混合均匀
,65 益
水浴加热
30 min,
冷
却至室温
。
加入
2 mL 10%
盐酸
-
甲醇溶液
,70 益
水
浴
5 min。
反应结束后加入
5 mL
正己烷
,
振荡后静
置
1 ~ 3 min,
收集有机层
,
于
20 益
保藏待测
。
1郾 2郾 4摇
GC鄄MS
条件
毛细管色谱柱
DM鄄35ms (30 m 伊 0郾 25 mm 伊
0郾 25 滋m,Dikma
公司
),
升温程序为初始温度
150
益,
平衡
3 min,4 益 / min
升到
250 益,
平衡
10 min。
进样口温度
250 益,
检测器温度
250 益,
分流比
20颐
1,
进样量
1 滋L,
载气为高纯氦气
,
流速
1 mL / min。
质量检测范围
30 ~ 350 u。
2摇
结果与分析
2郾 1摇
葵花籽油皂化值
按照
1郾 2郾 1
节方法测定葵花籽油皂化值为
196郾 0 mg KOH / g。
以此为基础
,
确定在碱异构化实
验中的
KOH
用量
。
2郾 2摇
碱异构化反应前后脂肪酸的成分含量分析
将脂肪酸甲酯化后
,
通过
GC鄄MS
分析
,
测定碱
异构化反应前后脂肪酸的成分
[11 - 12]
。
图
1
为碱异
构化反应前葵花籽油脂肪酸成分的
GC鄄MS
图谱
,
图
2
为碱异构化反应后产物脂肪酸成分的
GC鄄MS
图谱
.
通过对比图
1
和图
2,
可以看到经过葵花籽油
和
KOH
的碱异构化反应
,
在图
2
中出现了图
1
中没
有的很明显的峰
,
在
18 ~ 20 min
间的
Rt = 18郾 31、
18郾 60、19郾 02、19郾 69 min
四个峰为共轭亚油酸
。
因
此
,
以葵花籽油为原料
,
通过碱异构化法可以制备较
高含量的
CLA,
相比其他方法
,
此方法成本比较低
廉
,
操作过程相对简单
,
不需要十分昂贵和复杂的仪
器设备
。
2郾 3摇
不同反应条件对产率的影响
2郾 3郾 1摇
溶剂的影响
以
PEG400、1,2鄄
丙二醇
、
水为溶剂
,
在氮气保护
下
,
选择溶剂的质量比
m
(
葵花籽油
)颐
m
(
溶剂
) =1颐 3,
加碱量与皂化值的质量比为
1郾 7,
反应温度为
150 益,
反应时间为
1郾 5 h,
通过实验研究不同溶剂
下反应产物中
CLA
含量的高低
。
实验结果表明
,
以
PEG400
作为溶剂
,
产物
OD
值为
1郾 137,CLA
质量
分数为
25郾 72% ;
以
1,2鄄
丙二醇为溶剂
,
产物
OD
值
为
1郾 081,CLA
质量分数为
24郾 31% ;
以水做溶剂
,
没
有检测到反应产物
。
因此
,
使用
PEG400
和
1,2鄄
丙二醇作为反应溶
剂比较适宜
,
其中
PEG400
效果要好于丙二醇
,
但
36
第
33
卷 第
2
期
摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇
查梦吟等
:
葵花籽油碱异构法合成共轭亚油酸的条件优化
