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4 食品科学技术学报摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2018 年 3 月

发生严重短缺后,各大香料公司开始积极探寻其他 生成香紫苏醇。 所得到的香紫苏醇再通过上述路线
可替代的路线。 Firmenich 公司和美国 Allylix 公司 转化为降龙涎醚。 最近, 日本 KAO 公司和 德 国
均开发出了以香叶基焦磷酸酯为原料通过生物合成 BASF 公司也分别开发了一条降龙涎香醚的半生物
的方法制备香紫苏醇的可行路线 [22 - 24] 。 香叶基焦 合成途径 [25 - 26] 。 以化学合成的高金合欢醇为原料,

磷酸酯首先在焦磷酸赖百当烯二醇酯合酶( LDPP 在环化酶的催化作用下关环得到降龙涎醚产物。 这
synthase)的作用下转化为赖百当烯二醇焦磷酸单 些新的生物转化技术都有望在将来实现工业化利用
酯,然后在香紫苏醇合酶(sclareolsynthase)的作用下 (图 6)。

图 6摇 降龙涎醚的生物合成
Fig. 6摇 Biosynthesis of Ambrox
摇 摇 芳樟醇氧化物是非常重要的醚类代表性香料, 玫瑰醚也是一个重要的具有玫瑰香的醚类香料
天然存在于水果、咖啡、啤酒花、薰衣草等食品和植 品种。 玫瑰醚有两个顺反异构体,天然存在于玫瑰
物精油中,具有甜香、木香、花香和香柠檬样的香味, 精油和香叶油,但含量很低。 市场上的玫瑰醚以香
存在呋喃型和吡喃型两种结构。 工业上芳樟醇氧化 茅醇为原料,通过氧化、还原、异构化后关环四步反
物的合成是以芳樟醇为起始原料,采用过氧酸氧化 应来制备。 以单一构型的香茅醇为原料,得到顺反
得到的,产物以呋喃型结构为主,而且为顺反构型的 两个非对映体产物混合物,比例接近 1 颐 1 ( 图 8)。
混合物。 利用各种微生物也可以将芳樟醇通过生物 Onken 等 [29] 在研究担子菌 Cystoderma carcharias 催
转化为氧化物(图 7)。 Demyttenaere 等 [27] 报道了在 化香茅醇的反应中,发现得到少量的玫瑰醚,转化率
很低,只有 1郾 7% 。 这是首次在生物转化反应中发
Aspergillus niger 菌株(A. niger DSM 821)的作用下,
可将(S)鄄芳樟醇转化为氧化物,顺反式呋喃型产物 现玫瑰醚。 随后 Demyttenaere 等 [30] 报道了在 Asper鄄
分别达到 30% 和 5% ,吡喃型产物顺反式分别达到 gillus sp. 或 Penicillium sp. 催化作用下,也可将香茅
14% 和 1郾 5% 。 该菌株只能有效地将 S 构型的芳樟 醇转化为玫瑰醚,但是转化率也非常低。 有关玫瑰
醇底物转化。 文献报道生物转化产率最高的是 醚有工业应用价值的生物转化方法还有待进一步
Corynespora cassiicola ( DSM 62485),以消旋的芳樟 研究。
醇为底物,转化率可接近 100% ,产量水平每天可达
到 120 mg / L。 该菌株是目前芳樟醇氧化物生物制
备中最有效的催化剂 [28] 。

图 8摇 香茅醇生物转化制备玫瑰醚
Fig. 8摇 Preparation of rose oxide from citronellol
图 7摇 芳樟醇氧化制备芳樟醇氧化物
through biotransformation
Fig. 7摇 Preparation of linalool oxide by
1郾 4摇 酌鄄谷氨酰 缬氨酰 甘氨酸
oxidation of linalool
近些年日本科学家提出了一种新的味觉概念,