Page 126 - 《食品科学技术学报》2020年第3期

第 38 卷 第 3 期摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 李建勋等: 金银花中有机磷农药残留分析及其冲泡过程迁移模型研究 1 2 1

表 1摇 6 种有机磷农药的理化性质和质谱参数 (1)和方案(2),秉承节约资源、降低成本的理念,填
Tab.1摇 Physical and chemical properties and mass spectrometry 料方案(1)为较佳选择。
parameters for 6 organophosphorus pesticides

Ws/ t(保留) / m/ z CE /
农药 lg Kow
- 1
(mg·L ) min 母离子 子离子 V
290郾 9 109郾 0 * 10
对硫磷 11 3郾 83 21郾 02
138郾 9 109郾 0 5
278郾 0 109郾 0 * 15
倍硫磷 0郾 001 4郾 09 20郾 92
278郾 0 169郾 0 15
230郾 9 175郾 0 * 10
特丁硫磷 5郾 07 4郾 48 16郾 86
230郾 9 129郾 0 20
207郾 9 63郾 0 * 30
丙溴磷 28 4郾 68 24郾 34
338郾 8 268郾 7 15
*
201郾 8 145郾 9 10
治螟磷 30 3郾 99 15郾 04
237郾 8 145郾 9 10
图 1摇 不同净化剂组合下 6 种有机磷农药的回收率
157郾 9 97郾 0 * 15
灭线磷 750 3郾 59 13郾 98
157郾 9 114郾 0 5 Fig. 1摇 Recoveries of 6 organophosphorus pesticides under
* different combinations of purification fillers
摇 摇 为定量离子。
摇
1郾 4摇 数据处理 2郾 2摇 验证结果分析
采用 SPSS 22郾 0 以及 Excel 软件进行数据处理 2郾 2郾 1摇 线性范围与定量限分析
及分析,Origin 8郾 6 软件进行图表的绘制。 每种有机磷农药在金银花和茶汤中受到的基质
效应根据其在各基质匹配标准溶液和溶剂标准溶液
2摇 结果与分析 中的响应比值来计算,添加质量浓度为50 滋g / L,结

果见表 2。 不同有机磷农药在金银花和茶汤中受到
2郾 1摇 净化剂填料配比选择
了不同程度的基质效应,均表现为基质增强效应,因
金银花基质复杂,含有色素、生物碱、有机酸等
此需要采用基质匹配标准曲线对目标物进行准确定
有机成分 [14 - 18] ,大大增加了对目标物提取净化和分
量。 配制 1、5、10、50、100、200、500、1 000 滋g / kg 的
析检测的难度。 PSA 能够清除金银花中的极性亲脂
性色素、脂肪酸和糖类等极性成分,而 MWCNTs 比 金银花基质匹配标准工作溶液和 1、5、10、50、100、
200、500、1 000 滋g / L 的茶汤基质匹配标准工作溶
表面积大,具有中空结构,故吸附性能优良,目前广
液,以信噪比(S / N = 10)为定量限,按 1郾 3郾 5 中的质
泛应用于各类食品中的农药残留检测 [19 - 21] 。
谱条件进样分析,绘制标准曲线。 6 种有机磷农药
实验参照 Wang 等 [22] 的实验方案并做出一定
在金银花与茶汤中的线性范围与定量限见表 2。 由
的改进。 使用的净化填料种类为无水硫酸镁、PSA、
MWCNTs,对 3 种填料的 4 种不同配比进行优化,具 表 2 可知,在金银花和茶汤中,倍硫磷、特丁硫磷、丙
溴磷、治螟磷和灭线磷分别在1 ~ 1 000 滋g / kg 和1 ~
体方案为:(1)10 mg MWCNTs、15 mg PSA、150 mg
1 000 滋g / L 均具有良好的线性关系,R > 0郾 991;在
2
无水硫酸镁;(2)20 mg MWCNTs、30 mg PSA、150 mg
无水硫酸镁;(3)50 mg MWCNTs、150 mg 无水硫酸 茶汤中,对硫磷在 10 ~ 1 000 滋g / L 呈现较好的线性
镁;(4)30 mg MWCNTs、45 mg PSA、150 mg 无水硫 关系, 这是由于对硫磷在茶汤中定量限较高, 为
酸镁。 尽可能使填料更多地吸附有机杂质而将待检 10 滋g / L;而其他农药在茶汤中定量限均为 1 滋g / L。
测的目标化合物保留在提取液中,每组进行 6 次平 说明该方法具有较高的灵敏度。
行实验,结果如图 1。 采用方案(3) 或(4) 时,倍硫 2郾 2郾 2摇 准确度和精密度分析
按照 QuEChERS 方法对金银花和茶汤进行加
磷和丙溴磷的回收效果均明显低于方案(1)和(2),
且精密度较差;采用方案(1) 或(2) 时,6 种有机磷 标回收实验,金银花选取 1、10、50、100 滋g / kg 四个
水平,而茶汤选取 1、8、40、80 滋g / L 四个水平,分别
农药回收率均逸85% ,且相对标准偏差( RSD) 臆
4郾 96% ,回收率和精密度均令人满意;综合比较方案 以回收率和相对标准偏差评价方法的准确度和精