31 - 食品科学技术学报页

小溪等 [7] 建立了 GC鄄MS 测定发酵液中的 3鄄甲硫基
丙醇含量的方法; 侯晟等[8] 建立了高效液相色谱法
同步测定发酵液中 3鄄甲硫基丙醇及其衍生香料的
方法.
对白酒中 3鄄甲硫基丙醇含量检测的已有方法
尚有很大改进空间,FPD 是一类对含硫、磷化合物特
异性强的选择性检测器,具有灵敏度高、专一性强的
优点, 尤其适合对含硫化合物的痕量分析[9 - 10] . 本
研究拟利用 GC鄄FPD 技术采用外标法定量对芝麻香
白酒中的 3鄄甲硫基丙醇进行系统研究, 希望建立一
种高效、 准确和特异性强的检测方法.
1摇 材料与方法
1郾 1摇 材料与试剂
酒样: 编号为 玉鄄1、域鄄1、芋鄄1、芋鄄2、芋鄄3、芋鄄4、
郁鄄1 和吁鄄1 的原酒, 分别取自 5 家芝麻香型白酒骨
干生产企业( 企业依次编号为企业玉、企业 域、企业
芋、企业郁和企业 吁);编号为玉鄄a、域鄄a、域鄄b、域鄄c、
域鄄d、芋鄄a、芋鄄b、芋鄄c、郁鄄a、吁鄄a 的相应企业的商品
酒, 由市场购得.
3鄄 甲硫基丙醇标样,山东省滕州市瑞元香料厂;
C2 H5 OH、CH 2 Cl2 ( 色谱纯), 德国 Merck 公司 ;NaCl、
CH2 Cl2 ( 分析纯 ),国药集团化学试剂有限公司.
1郾 2摇 仪器与设备
7890A 型气相色谱仪, 配自动进样器和火焰光
度检测器, 美国 Agilent 公司 ;EYEL 4 OSB鄄2000 型
旋转蒸发仪, 日本 TOKYO 公司;HD鄄200p 型氮吹
仪, 德国 Blue Marlin 公司.
1郾 3摇 样品前处理
取 50 mL 酒样用煮沸 5 min 冷却至室温的超纯
水将酒样酒精度稀释至 14% , 加入 NaCl 至饱和析
出、 摇匀,静止 10 min,加入有机溶剂萃取 3 次 ,合并
萃取液. 萃取液加入无水硫酸钠干燥过夜、过滤, 依
次经旋转蒸发仪、 氮吹仪浓缩, 准确定容至 1 mL,供
GC鄄FPD 进样分析.
1郾 4摇 色谱方法
色谱柱为 DB鄄FFAP 型 (60 m 伊 0郾 25 mm 伊 0郾 25
滋m)毛细管柱; 升温程序为初始温度 50 益, 以 15
益 / min升至 100 益,以 4 益 / min 升至 140 益,保持 8
min,以 15 益 / min 升至 220 益, 保持 3 min; 载气
(N2 ) 流速 1郾 0 mL / min; 进样口温度为 260 益;检测
器温度为 200 益;进样量 1 滋L;分流比 20颐 1.
1郾 5摇 定量方法
用色谱纯 CH2 Cl2 配制 3鄄甲硫基丙醇的系列标
准溶液 , 质量浓度分别为 1郾 0,2郾 5,4郾 0,5郾 0,10郾 0,
20郾 0,50郾 0,100郾 0 mg / L;按照 1郾 4 方法进样分析, 以
质量浓度- 峰面积建立标准曲线; 将色谱峰信噪比
(S / N) 大于 3 的质量浓度确定为检出限 , 信噪比大
于 10 确定为定量限.
2摇 结果与分析
2郾 1摇 典型色谱图分析
3鄄甲硫基丙醇 ( 质量浓度为 20 mg / L) 的典型
GC鄄FPD 色谱图如图 2,保留时间为 21郾 3 min 左右的
为 3鄄甲硫基丙醇 .
图 2摇 3鄄 甲硫基丙醇典型色谱图
Fig. 2摇 Typical chromatogram of 3鄄methylthiopropanol
2郾 2摇 萃取剂的考察
向 50 mL 的 60% 乙醇 / 水溶液添加 50 滋g 的
3鄄甲硫基丙醇溶液, 考察 n鄄C6 H14 、 CH 3 COOC 2 H 5 、
CH2 Cl 2 和 CHCl3 等萃取剂对 3鄄 甲硫基丙醇萃取率的
影响, 结果如图 3. 由图 3 可以看出,CH2 Cl2 萃取率
最高, 达到 83% 左右,因此,最终选择 CH2 Cl2 作为酒
样的萃取剂 .
2郾 3摇 线性范围和检出限、定量限考察
对用 CH2 Cl 2 溶液配制的一系列质量浓度为
1郾 0,2郾 5,4郾 0,5郾 0,10郾 0,20郾 0,50郾 0,100郾 0 mg / L 的
3鄄甲硫基丙醇标准溶液进行 GC鄄FPD 分析, 以质量
浓度- 峰面积进行线性回归, 绘制标准曲线. 线性回
归方程为 : y = 358郾 07x - 727郾 28, 线性相关系数:
R 2 = 0郾 991 3,线性范围为 5 ~ 100 mg / L.
按照 1郾 4 建立的色谱方法的检出限 ( LOD) 为
2郾 5 mg / L( S / N = 3郾 5, 如图 4 ), 定量限 ( LOQ) 为
5 mg / L( S / N = 10郾 1,如图 5) .
82 食品科学技术学报 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年 9 月