67 - 食品科学技术学报页

1摇 材料与方法
1郾 1摇 材料与试剂
有机磷农药标准品包括 :敌敌畏、 甲胺磷、 乙酰
甲胺磷、 氧乐果、 久效磷、乐果 、甲基对硫磷 、杀螟硫
磷、 对硫磷、 水胺硫磷、 三唑磷、 苯硫磷、 伏杀硫磷.
无水氯化钠、 无水乙酸钠和乙酸,均为分析纯, 国药
集团化学试剂有限公司. 石墨化炭黑 ( graphitized
carbon black, GCB )、 伯 仲 胺 ( primary secondary
amine,PSA),博纳艾杰尔公司 .
茶叶样品购自市场.
1郾 2摇 仪器与设备
7890A 型气相色谱仪( 配超高惰性衬管 、FPD 检
测器和 Open Lab CDS for Chemstation 工作站), 美国
安捷伦科技有限公司;TG 16鄄II 型台式高速离心机,
长沙平凡仪器仪表;BSA 224S鄄CW 型电子天平 , 德
国赛多利斯集团;SB鄄3200 DTDN 型超声波清洗机,
宁波新芝生物科技股份有限公司;HGC鄄24A 型氮吹
仪, 天津恒奥科技发展有限公司;QL鄄902 型旋涡混
合器,海门其林贝尔仪器制造有限公司 .
1郾 3摇 实验方法
1郾 3郾 1摇 标准溶液的配制
精确称取 13 种农药的标准品, 用甲苯- 丙酮混
合溶液配制成 1 mg / mL 的单一农药标准储备液, 于
- 18 益 条件下储存.
逐一吸取一定体积的单个农药标准储备液分别
注入同一容量瓶中, 用丙酮稀释至刻度, 配制成 10
mg / L 的混合农药标准储备液,于 -20 益 条件下储存.
1郾 3郾 2摇 色谱条件
色谱柱为 DB鄄35 ms (30 m 伊 0郾 25 mm 伊 0郾 25
滋m,安捷伦公司);程序升温是 100 益 保持 1 min, 然
后以 8 益 / min 升温至 300 益,保持 19 min;载气为高
纯氮气, 恒流模式, 流速为 1郾 0 mL / min; 进样口温度
为 220 益; 进样方式是不分流进样; 进样量为 2 滋L;
检测器温度 250 益, 磷模式;H 2 流量是 75 mL / min,
空气流量是 100 mL / min.
1郾 3郾 3摇 前处理方法
取茶叶样品粉碎并混合均匀,称取 5郾 00 g( 精确
至 0郾 01 g),于 50 mL 离心管中,加入 20 mL 乙腈( 含
1% 乙酸) 提取溶液,然后加入 2 g 无水氯化钠和 2 g
无水乙酸钠,手动充分振荡 3 min, 然后超声 20 min,
6 000 r / min 离心 5 min. 取 6 mL 上清液于装有 300
mg GCB 和 120 mg PSA 的 10 mL 离心管中,充分振荡涡
旋 1 min,6 000 r / min 离心 3 min,取 4 mL 上层清液于刻
度试管中,常温条件下氮吹至 1 mL 以下,使用丙酮定
容至 1郾 0 mL,过 0郾 25 滋m 有机滤膜后上机检测.
2摇 结果与分析
2郾 1摇 色谱柱的选择
有机磷农药极性差别较大 ,如甲胺磷、乙酰甲胺
磷 、久效磷和氧乐果等极性较强,而苯硫磷和伏杀硫
磷等极性则较弱, 因此色谱柱优化实验选用 Rtx鄄1、
Rtx鄄1701 和 DB鄄35 ms 三种毛细管色谱柱, 规格均为
30 m 伊 0郾 25 mm 伊 0郾 25 滋m.
实验结果表明,Rtx鄄1 以交联键合的 100% 聚二
甲基硅氧烷为固定相, 是非极性毛细管柱;Rtx鄄1701
的固定相含交联键合的 14% 氰基丙基苯基和 86%
二甲基聚硅氧烷 ;DB鄄35ms 的固定相类似于含 35%
二苯基的聚二甲基硅氧烷 ,Rtx鄄1701 和 DB鄄35ms 均
是中等极性毛细管柱 . 实验中发现 Rtx鄄1 对甲胺磷、
乙酰甲胺磷 、久效磷和氧乐果的峰形容易拖尾;Rtx鄄
1701 和 DB鄄35ms 对 13 种有机磷农药均有较好的分
离能力 , 而 DB鄄35ms 毛细管柱具有更高的使用温
度 ,最高可达 360 益,可在程序升温过程中设置更高
的炉箱温度老化色谱柱, 降低基质中高沸点物质对
下一次分析造成的干扰. 因此本实验选择 DB鄄35ms
作为色谱柱 .
2郾 2摇 提取溶剂的选择
实验分别考察了 20 mL 乙腈 ( 含体积分数为
1% 的乙酸)、乙酸乙酯和 V( 乙酸乙酯 )颐 V( 正己烷) =
1颐 1溶液 3 种提取溶剂的提取效果.
乙酸乙酯是中等极性溶剂, 在提取一些极性较
大的有机磷农药时回收率较差 ,且提取液呈较深的
墨绿色 , 净化后仍有一定的绿色. V ( 乙酸乙酯 ) 颐
V( 正己烷) = 1颐 1溶液对基质中的杂质提取较少 , 对
后续的净化较为有利 ,但对乙酰甲胺磷、 久效磷和氧
乐果的提取率低, 亦不太适合. 乙腈是极性较强的
溶剂, 容易渗透至茶叶细胞组织中, 增强了农药的提
取率, 对不同极性有机磷农药的回收率均能满足农
药残留分析要求, 且利于后面的净化. 同时乙腈中
含体积分数为 1% 的乙酸, 提高了有机磷农药的稳
定性, 因此实验中均采用 20 mL 乙腈( 含体积分数为
1% 的乙酸 ) 提取.
2郾 3摇 提取方式的选择
实验过程中比较了振荡提取、 均质提取和超声
46 食品科学技术学报 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年 9 月